我没看过PHP源码，但它有文件操作函数，我想应该可以吧？实在不行，那么做个CGI来实现也可以，而且独立性好，容易维护。以前我在BCB环境下做过，思路如下：（其实相当于普通的文件读写操作，呵呵）

一、打开文件

//先用文件方式打开一个串口(COM1~~COM4中任一个)
HANDLE m_hComm = CreateFile("COM2", GENERIC_READ GENERIC_WRITE, NULL, OPEN_EXISTING, FILE_FLAG_OVERLAPPED, 0);

然后就可以用WriteFile()和ReadFile()来对串行口进行读写了，最后记得CloseHandle(m_hComm);把当前打开的串行口关闭哦。
由于CreateFile()函数采用FILE_FLAG_OVERLAPPED常量，那么注意一下WriteFile()和ReadFile()函数的最后一个参数是OVERLAPPED结构的，读写前需要先初始化该结构：

OVERLAPPED m_ov;

m_ov.Offset = 0;
m_ov.OffsetHigh = 0;
m_ov.hEvent = NULL;

好了，上面已经打开COM2，那么就进行简单读写：

二、写：

BOOL bResult = true;
char* m_WriteBuffer;
DWORD BytesSent = 0;

strcpy(m_WriteBuffer, "试试写进去");
bResult = WriteFile(m_hComm, m_WriteBuffer, strlen((char*)m_WriteBuffer), &BytesSent, m_ov);


三、读：

COMSTAT comstat;//该结构包含通信设备的状态。
BOOL bResult = true;
DWORD dwError = 0;
DWORD BytesRead = 0;
unsigned char m_ReadBuff;
//开始循环读
for (;;)
{
bResult = ClearCommError(m_hComm, &dwError, &comstat);//更新COMSTAT结构并清除所有错误
if (comstat.cbInQue == 0)
{
break;//如果读完了就退出for循环
}

bResult = ReadFile(m_hComm, &ReadBuff, 1, &BytesRead, m_ov);//一次读一位，如果喜欢，你也可以一次读n位
......
//在这里放入你的处理模块，反正ReadBuff里是内容（1位），可以合并起来......
......
}

四、关掉
CloseHandle(m_hComm);


以上思路可以通过函数返回值进行错误处理，至于各错误常量的意思可以查书，完整处理是麻烦点，知道方法就可以了，只要你是简单应用，那么简单读写就足够了。这个文件读写方式还适用于打印口LPT1、LPT2~~~LPTn。在Unix下我没试过，但既然Unix类的操作系统比Windows更加强调设备文件，相信在Unix、Linux下用文件方式读写COM口更简单更通用吧。。。？还是这句：知道方法就行。该出手时就出手。^_^
不过如果在Unix、Linux下作为CGI来用的话，可能要设置编译后CGI文件的权限，自己试哦。